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膜生物反應器在水處理中的應用與新發(fā)展

2010-06-22 10:40 分類:行業(yè)論文 來源:谷騰水網(wǎng)

     綜合論述了生物反應器的分類、結構、特點,介紹了近年來各國學者應用膜生物反應器去除廢水中有機物、氮、磷等污染物所取得的研究成果、面臨的問題以及膜生物系統(tǒng)在實際廢水處理中的應用。簡要闡述了膜污染的成因、機理及其對策,并指出了現(xiàn)階段限制膜生物技術在我國發(fā)展的原因,展望了未來膜生物技術在我國廣闊的發(fā)展前景。

    [關鍵詞]膜生物反應器;廢水處理;活性污泥;膜污染

    20世紀60年代,美國學者最先將活性污泥工藝與膜分離技術結合并應用于廢水處理中有機污染物的去除,膜生物反應器(membranebioreactor,MBR)}’}能夠有效地延長污泥固體停留時間,增加污泥濃度,隨即引起了水處理領域?qū)W者的廣泛關注。現(xiàn)在,全世界已經(jīng)有超過1000,個MBR在運行中,并且還有很多正在興建當中。其中大部分在日本,其余的分散在北美及歐洲。98%以上的MBR系統(tǒng)為好氧系統(tǒng),大約55%的MBR為一體式,而其余為分置式MBR系統(tǒng)。筆者擬通過對MBR的結構、功能以及近年來研究成果及存在問題的論述,為MBR在我國的廣泛應用拋磚引玉。

    1MBR分類、結構及其特點

    根據(jù)膜組件在MBR中的作用可將MBR反應器分為三種類型:分離MBR、無泡曝氣MBR和萃取MBR,其中又以分離MBR的應用最廣〔3J。在分離MBR中,根據(jù)膜組件的設置位置,又可分為分置式和一體式兩類。分置式MBR的膜組件設置在生物反應器外,兩者通過回流及管線相連;一體式MBR的膜組件設置在生物反應器內(nèi)。分置式MBR有利于膜的清洗與更換,但回流泵的高速旋轉會影響微生物的活性;一體式MBR占地省,造價及運行成本低,膜污染緩慢,但膜的化學清洗困難,概括起來,MBR系統(tǒng)較之傳統(tǒng)的活性污泥系統(tǒng)有以下五個特點:

    (1)膜組件能夠有效的分離懸浮固體,因此可以最大限度地將活性污泥截留在生物反應器內(nèi)。傳統(tǒng)活性污泥法的MLSS最高在5g/L左右,而MBR系統(tǒng)的MLSS最高可達到20g/L左右,從而可以帶來比傳統(tǒng)法更高的有機物去除率。

    (2)傳統(tǒng)法污泥濃度低,污泥產(chǎn)量高,剩余污泥的處置費用占到廢水處理總成本的50%左右(S)oMBR系統(tǒng)在低F/M條件下運行,污泥產(chǎn)率遠低于傳統(tǒng)法,從而使剩余污泥的處置費用大幅度降低,進而降低廢水的整體處理成本。

    (3)污泥停留時間的大幅度延長,可使硝化及亞硝化菌等世代時間較長的微生物有效的保留在生物反應器內(nèi),從而使MBR系統(tǒng)具有比傳統(tǒng)法更好的脫氮除磷的能力。

    (4)由于膜生物反應器所需體積減小且無需設置二次沉淀池,MBR系統(tǒng)的占地面積較之傳統(tǒng)法大大縮小,在一些土地使用緊張的地區(qū)較之傳統(tǒng)法建設可行性高。

    (5)與傳統(tǒng)法比較,膜污染一直是MBR系統(tǒng)中一個難以克服的問題。它使膜的阻力增加,透水率逐漸下降,嚴重影響了MBR系統(tǒng)的處理效果,成為了限制MBR系統(tǒng)廣泛應用的一個主要障礙。

    2MBR系統(tǒng)在水處理中的應用及研究成果

    2.1MBR系統(tǒng)對污染物的去除能力及控制條件

    各國學者對MBR系統(tǒng)的研究發(fā)現(xiàn),MBR系統(tǒng)對廢水中的有機物、氮、磷等污染物都有良好的去除能力。D.D.Sun等使用一套浸沒式的管狀陶瓷膜生物反應器處理COD為2400mg/L的高濃度有機廢水,在溫度為25’:C,SRT為200d,HRT為1d,氧利用速率(SOUR,以MLVSS計)維持在100一200m歲(g-h)時,出水COD為40mg/L,COD去除率達到98.33%;當HRT分別延長到3d和6d,而SOUR降低到20-30mg/(g"h)時,此時生物凈化過程已經(jīng)受到嚴重破壞,但出水COD分別為175m歲L和150m歲L,COD去除率仍然高達92.71%和93.75%。經(jīng)研究發(fā)現(xiàn),當生物凈化過程受到破壞時,管狀陶瓷膜組件的過濾作用是維持高的COD去除率的重要原因。E.J.Hwang和D.D.Sun等研究了不同的污泥濃度和曝氣強度下MBR過濾系統(tǒng)的最佳操作條件。在50kPa的壓力下,污泥質(zhì)量濃度為1400mg/L時,MBR系統(tǒng)的濾速為30L/(m2"h);當污泥質(zhì)量濃度升高到2800mg/L和5600m酬L時,系統(tǒng)濾速分別下降到18L/(MZ.h)和10L/(m2-h),可見要想獲得高濾速,則必須降低污泥濃度。在壓力為50kPa,污泥質(zhì)量濃度為5600mg/L的條件下,將曝氣強度從2L/min提高到4L/min,濾速從10L/(m2.h)提高到了13L/(m2"h),顯然高的曝氣強度有利于濾速的提高。研究還發(fā)現(xiàn),在高的污泥濃度下,當壓力達到80kPa時,濾速達到臨界值,此時提高壓力濾速基本不變化;而在低的污泥濃度下,隨著壓力的提高,濾速則可以突破臨界值。由此也可以看出,如果為了防止膜的污染而需要將濾速控制在臨界值以下,僅僅依靠降低曝氣強度是不夠的,還必須提高污泥的濃度。

    K.Kubin等研究了多段硝化MBR系統(tǒng)對有機物,特別是氮的去除規(guī)律。工藝流程如圖1所示。

    在進水NH,‘一N質(zhì)量濃度平均為44.1mg/L時,出水的NH,+一N質(zhì)量濃度在0.01mg/L左右,幾乎不能被檢出。研究發(fā)現(xiàn),多段硝化的MBR系統(tǒng)氮的去除率略要好于一段硝化,而有內(nèi)回流的MBR系統(tǒng)出水的NH,+一N質(zhì)量濃度在0.07mg/L左右,去除率要低于沒有內(nèi)回流的MBR系統(tǒng)德國的C.Adam等研究了同時具有脫氮除磷能力的MBR系統(tǒng)對廢水中氮、磷及有機物的去除規(guī)律,工藝流程如圖2所示。運行穩(wěn)定后的各項參數(shù)如下:

污泥齡為15d;回流比R,為100%,R:為400%;容積負荷為1.30k歲(m3-d);有機負荷為0.22k歲(kg"d);污泥產(chǎn)量為0.09kg/d。研究人員將該工藝與傳統(tǒng)的活性污泥工藝作了對比:在進水COD,NH,+-N,P分別為998mg/L,41mg/L,10.5mg/L時,活性污泥法出水相應指標為56mg/L,2mg/L,0.22mg/L;而MBR系統(tǒng)出水相應指標為36mg/L,0.49mg/L,0.1mg/L,大大優(yōu)于傳統(tǒng)法。

    Z.Ujang等研究了兩段式間歇曝氣MBR系統(tǒng)在不同的曝氣頻率下對有機物及氮、磷的去除效果。實驗采用日本Yuasa集團生產(chǎn)的聚烯烴膜材料,孔徑為0.2[Lm,運行穩(wěn)定后,HRT為24h,污泥齡為25d,污泥質(zhì)量濃度為2500-3800mg/L,內(nèi)回流比為100%。實驗通過間歇曝氣在兩段反應器內(nèi)形成好氧一厭氧環(huán)境的循環(huán)交替,并在第二段反應器內(nèi)放置膜組件進行分離,從而實現(xiàn)COD,氮、磷的同時去除。實驗分別在三個不同的曝氣周期下對比MBR系統(tǒng)對污染物的去除能力,試驗數(shù)據(jù)見表1

    由表1可見,不同的曝氣周期對COD和氮的去除率基本無影響,而在第二段反應器中保持較長時間的厭氧狀態(tài)則對磷的去除可以起到一定的積極作用nl}0

    2.2MBR系統(tǒng)在處理實際廢水中的應用

    多年來,國內(nèi)外許多學者成功的使用MBR系統(tǒng)處理了很多實際廢水。沈樹寶等使用仿生膜生物反應器處理高濃度有機農(nóng)藥廢水,當進水COD。為650mgL時,出水COD,為100mgL,達到了國家污水綜合排放一級標準(GB8978-1988),CODS去除率為80%以上,出水濁度小于10度,CN一小于0.5mg/L。仿生膜穩(wěn)定膜通量為115.2L/(m2-h),高于一般無機膜的膜通量,且不需清洗,運行費用低。馮久鴻采用MBR一BAF工藝處理采油污水,采油污水中污染物質(zhì)、油、BODS,氨氮去除率能夠達到約90%;膜生物反應器中COD容積負荷達到1.97kg/(m3-d)時,MBR一BAF系統(tǒng)COD平均去除率仍保持在70%以上。孫振龍等用一體式平片膜生物反應器處理抗生素廢水,膜的截留作用使反應器活性污泥的質(zhì)量濃度達15g/L,CODS去除率達到86%。

    JaN.P.Dan等用酵母菌膜生物反應器處理高鹽度廢水,在NaCl質(zhì)量濃度為32g/L的高鹽度條件下,系統(tǒng)對COD為5000m酬L的高濃度廢水中COD,BOD的去除率分別達到了76%和85%(151。荷蘭從2000年1月開始,在Beverwijk污水處理廠將MBR技術大規(guī)模運用于城市污水處理的研究,第一階段截止到2001年12月,處理水量為10m’/h;第二階段截止到2003年12月,處理水量為750m3/h;目前第二階段的研究工作已經(jīng)成功完成,預期在2006年1月之前能夠?qū)⑻幚砟芰?500-10000m3/h的大規(guī)模MBR城市污水處理廠投人運行[(2)0

    3膜污染及其對策

    3.1膜污染成因

    膜污染一般是指污水中的污染物(包括微粒、膠體粒子或溶質(zhì)大分子)與膜表面存在物理化學或機械作用而引起的膜面上的沉淀與積累,以及膜孔內(nèi)吸附造成的孔徑變小或堵塞,使膜的透水阻力增加,妨礙了膜表面上的溶解與擴散,從而導致膜通量與分離特性的不可逆變化現(xiàn)象,廣義的膜污染還包括由于濃差極化導致凝膠層形成的可逆變化現(xiàn)象〔16)0至今,膜污染的機理仍在進一步的研究中。剪切力導致污泥顆粒破碎(如污泥顆粒大小從95一200mm變?yōu)?一10mm),同時也刺激了胞外物(Extra-cellularpolymericsubstance,EPS)的釋放,這導致了水力阻力的增加,因此,污泥混合懸浮液中的膠體和可溶性物質(zhì)是膜生物反應器膜污染的主要影響因素。但與上述結論相反,L.Defrance等認為懸浮物、膠體和可溶性物質(zhì)占膜污染的比例分別是65%,30%和5%,也就是說,懸浮物和膠體是膜污染的主要影響因素〔")oT.Carroll和N.A.Booker認為中空纖維膜污染機理和速率與中空纖維膜絲的長度和直徑有關,如膜絲的軸向特征在膜污染的初始階段是關鍵影響因素,因此,他們調(diào)查了中空纖維膜絲長度對膜污染的影響,并建立了一個簡單的模型[(IS)0

    3.2膜污染控制對策

    對膜污染的控制方法總的來說可分為污染前防治及污染后處理兩大類,具體如下。

    (1)選擇熱穩(wěn)定性、強度、化學穩(wěn)定性、耐污染性能、產(chǎn)水性能均好且使用壽命長、孔徑適度(一般比要分離的污染物小一個數(shù)量級)的膜材料,另外還需考慮膜造價等經(jīng)濟性評價指標來確定。膜組件安裝時應合理確定膜組件和曝氣池墻體之間的距離、膜組件和空氣擴散管之間的距離以及膜組件和反應器液面、空氣擴散器和曝氣池底之間的距離,以保證在一定曝氣量下獲得較高的液體上升速率,減少污泥層在膜表面的沉積,減緩膜污染。

    (2)通過投加活性炭等方法來改善MLSS的可濾性,控制反應器中MLSS的濃度在適當水平,即可獲產(chǎn)得高的生物量,又可改善過濾效果,防治膜污染。

污泥齡為15d;回流比R,為100%,R:為400%;容積負荷為1.30k歲(m3-d);有機負荷為0.22k歲(kg"d);污泥產(chǎn)量為0.09kg/d。研究人員將該工藝與傳統(tǒng)的活性污泥工藝作了對比:在進水COD,NH,+-N,P分別為998mg/L,41mg/L,10.5mg/L時,活性污泥法出水相應指標為56mg/L,2mg/L,0.22mg/L;而MBR系統(tǒng)出水相應指標為36mg/L,0.49mg/L,0.1mg/L,大大優(yōu)于傳統(tǒng)法。

    Z.Ujang等研究了兩段式間歇曝氣MBR系統(tǒng)在不同的曝氣頻率下對有機物及氮、磷的去除效果。實驗采用日本Yuasa集團生產(chǎn)的聚烯烴膜材料,孔徑為0.2[Lm,運行穩(wěn)定后,HRT為24h,污泥齡為25d,污泥質(zhì)量濃度為2500-3800mg/L,內(nèi)回流比為100%。實驗通過間歇曝氣在兩段反應器內(nèi)形成好氧一厭氧環(huán)境的循環(huán)交替,并在第二段反應器內(nèi)放置膜組件進行分離,從而實現(xiàn)COD,氮、磷的同時去除。實驗分別在三個不同的曝氣周期下對比MBR系統(tǒng)對污染物的去除能力,試驗數(shù)據(jù)見表1

    由表1可見,不同的曝氣周期對COD和氮的去除率基本無影響,而在第二段反應器中保持較長時間的厭氧狀態(tài)則對磷的去除可以起到一定的積極作用nl}0

    2.2MBR系統(tǒng)在處理實際廢水中的應用

    多年來,國內(nèi)外許多學者成功的使用MBR系統(tǒng)處理了很多實際廢水。沈樹寶等使用仿生膜生物反應器處理高濃度有機農(nóng)藥廢水,當進水COD。為650mgL時,出水COD,為100mgL,達到了國家污水綜合排放一級標準(GB8978-1988),CODS去除率為80%以上,出水濁度小于10度,CN一小于0.5mg/L。仿生膜穩(wěn)定膜通量為115.2L/(m2-h),高于一般無機膜的膜通量,且不需清洗,運行費用低。馮久鴻采用MBR一BAF工藝處理采油污水,采油污水中污染物質(zhì)、油、BODS,氨氮去除率能夠達到約90%;膜生物反應器中COD容積負荷達到1.97kg/(m3-d)時,MBR一BAF系統(tǒng)COD平均去除率仍保持在70%以上。孫振龍等用一體式平片膜生物反應器處理抗生素廢水,膜的截留作用使反應器活性污泥的質(zhì)量濃度達15g/L,CODS去除率達到86%。

    JaN.P.Dan等用酵母菌膜生物反應器處理高鹽度廢水,在NaCl質(zhì)量濃度為32g/L的高鹽度條件下,系統(tǒng)對COD為5000m酬L的高濃度廢水中COD,BOD的去除率分別達到了76%和85%(151。荷蘭從2000年1月開始,在Beverwijk污水處理廠將MBR技術大規(guī)模運用于城市污水處理的研究,第一階段截止到2001年12月,處理水量為10m’/h;第二階段截止到2003年12月,處理水量為750m3/h;目前第二階段的研究工作已經(jīng)成功完成,預期在2006年1月之前能夠?qū)⑻幚砟芰?500-10000m3/h的大規(guī)模MBR城市污水處理廠投人運行[(2)0

    3膜污染及其對策

    3.1膜污染成因

    膜污染一般是指污水中的污染物(包括微粒、膠體粒子或溶質(zhì)大分子)與膜表面存在物理化學或機械作用而引起的膜面上的沉淀與積累,以及膜孔內(nèi)吸附造成的孔徑變小或堵塞,使膜的透水阻力增加,妨礙了膜表面上的溶解與擴散,從而導致膜通量與分離特性的不可逆變化現(xiàn)象,廣義的膜污染還包括由于濃差極化導致凝膠層形成的可逆變化現(xiàn)象〔16)0至今,膜污染的機理仍在進一步的研究中。剪切力導致污泥顆粒破碎(如污泥顆粒大小從95一200mm變?yōu)?一10mm),同時也刺激了胞外物(Extra-cellularpolymericsubstance,EPS)的釋放,這導致了水力阻力的增加,因此,污泥混合懸浮液中的膠體和可溶性物質(zhì)是膜生物反應器膜污染的主要影響因素。但與上述結論相反,L.Defrance等認為懸浮物、膠體和可溶性物質(zhì)占膜污染的比例分別是65%,30%和5%,也就是說,懸浮物和膠體是膜污染的主要影響因素〔")oT.Carroll和N.A.Booker認為中空纖維膜污染機理和速率與中空纖維膜絲的長度和直徑有關,如膜絲的軸向特征在膜污染的初始階段是關鍵影響因素,因此,他們調(diào)查了中空纖維膜絲長度對膜污染的影響,并建立了一個簡單的模型[(IS)0

    3.2膜污染控制對策

    對膜污染的控制方法總的來說可分為污染前防治及污染后處理兩大類,具體如下。

    (1)選擇熱穩(wěn)定性、強度、化學穩(wěn)定性、耐污染性能、產(chǎn)水性能均好且使用壽命長、孔徑適度(一般比要分離的污染物小一個數(shù)量級)的膜材料,另外還需考慮膜造價等經(jīng)濟性評價指標來確定。膜組件安裝時應合理確定膜組件和曝氣池墻體之間的距離、膜組件和空氣擴散管之間的距離以及膜組件和反應器液面、空氣擴散器和曝氣池底之間的距離,以保證在一定曝氣量下獲得較高的液體上升速率,減少污泥層在膜表面的沉積,減緩膜污染。

    (2)通過投加活性炭等方法來改善MLSS的可濾性,控制反應器中MLSS的濃度在適當水平,即可獲產(chǎn)得高的生物量,又可改善過濾效果,防治膜污染。

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