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酒精廢水排放標準與水質特點

2012-04-13 12:14 分類:技術應用 來源:中國污水處理工程網

酒精工業(yè)是國民經濟重要的基礎原料產業(yè),酒精廣泛應用于化工、食品工業(yè)、日化、醫(yī)藥衛(wèi)生等領域,同時又是酒基、浸提劑、溶劑、洗滌劑和表面活性劑。我國酒精生產的原料比例為:淀粉質原料(玉米、薯干、木薯)占75%,廢糖蜜原料占20%,合成酒精占5%。由此,我國酒精生產的原料主要是玉米、薯干等淀粉質原料。

酒精企業(yè)酒精糟的污染是食品與發(fā)酵工業(yè)最嚴重的污染源之一,由于投資、生產規(guī)模、技術、管理等原因,大部分酒精企業(yè)的綜合利用率較低。
酒精廢水具體特點如下:

1、懸浮物含量高,平均懸浮物含量高達40000mg/L;

2、溫度高,平均水溫達70℃,蒸餾釜底排出的廢水溫度高達100℃;

3、濃度高,廢水的COD高達2-3萬,包括懸浮固體、溶解性COD和膠體,有機物占93%-94%,無機物占6%-7%,有機物的成分是碳水化合物,其次是含氮化合物,生物菌和未分解出去的產品:如丁醇、乙醇等,此外還有500mg/L的有機酸;

4、廢水含有約500mg/L左右的有機酸,廢水呈酸性,運行初期可考慮加堿或污泥的回流以平衡廢水的酸堿度,運行穩(wěn)定后系統(tǒng)具備足夠的緩沖能力,則不需要加堿或回流;

5、無機物主要是來自原料中的灰塵和雜質。

河南某酒精年產酒精1.5萬t其主要以玉米為原料,日排放廢糟液750m3左右,pH值為4.0左右,COD達80g/L,BOD達45g/L以上,廢水最后注入附近的河流,造成嚴重的污染。

廢水名稱
進水
出水

COD (mg/L)
80000
≤ 300

BOD (mg/L)
45000
≤ 150

SS (mg/L)
50000
≤ 200

NH 3 -N (mg/L)
150
≤ 10

pH
4
6.0-9.0


酒精廢水處理主要方法

酒精糟雖然無毒,但是污染負荷高成酸性。根據(jù)酒精生產的原料不同,其酒精糟的綜合利用和處理采用不同的方法。

1、玉米酒精糟的綜合利用
玉米酒精糟生產DDGS,既能較徹底的消除污染,使廢水處理達標,又能獲得高質量的蛋白飼料。但是DDGS生產設備投資大,能耗高(1tDDGS需要200kw•h電耗,蒸汽2.7t,水耗250t),技術要求高,所以國內只有一部分企業(yè)實現(xiàn)DDGS生產,部分企業(yè)仍采用先進行固液分離,濾渣生產DDG,做飼料,濾液部分回用生產,部分經生化處理,逐步實現(xiàn)酒精糟生產DDGS。

2、薯干酒精糟的綜合利用
部分企業(yè)將薯干酒精糟經厭氧+好氧處理,該方法COD去除率可達到80%。還有企業(yè)將酒精糟采用固液分離,濾液回用生產或者經生化處理達標,濾渣直接做飼料。

用厭氧消化處理酒精廢醪經過30多年的研究實踐,已證明是一種切實可行的高效產能的處理方法,得到國內外普遍的承認和應用。我國現(xiàn)行的酒精廢醪治理工程中絕大多數(shù)采用了厭氧消化工藝。

3、糖蜜酒精廢水處理方法
目前,對糖蜜酒精糟采用濃縮燃燒或者濃縮后制作顆粒肥料用,對綜合廢水仍采用二級生化處理技術。

酒精廢水治理的常規(guī)流程

糟液中含有大量的有機物,并具有良好的可生物降解性能。所以,糟液的常規(guī)綜合治理流程是以生物處理中的厭氧反應器為核心,以回收糟液中的潛有能源和其他資源。為了保證糟液通過厭氧反應器回收沼氣的效果,糟液在進入反應器前應進行預處理。

通過厭氧反應器,將糟液中極大部分有機物轉化為沼氣,糟液的COD值也大幅度下降,但殘存的有機物濃度仍不能滿足國家規(guī)定的排放標準的要求。須接受進一步的處理,若先進行好氧生物處理,隨后再進行以混凝過程和氧化吸附等技術后處理,滿足排放標準的要求。混凝、過濾、氧化和吸附等處理方法稱為深度處理。

糟液綜合治理的常規(guī)流程可歸納為預處理,厭氧生物處理、好氧生物和深度處理等四部分組成。
工藝流程說明

UASB+缺氧池+接觸氧化

上流式厭氧污泥反應器(UASB)技術在國內外已經發(fā)展成為厭氧處理的主流技術之一,在UASB中沒有載體,污水從底部均勻進入,向上流動,顆粒污泥(污泥絮體)在上升的水流和氣泡作用下處于懸浮狀態(tài)。反應器下部是濃度較高的污泥床,上部是濃度較低的懸浮污泥層,有機物在此轉化為甲烷和二氧化碳氣體。在反應器的上部有三相分離器,可以脫氣和使污泥沉淀回到反應器中。UASB的COD負荷較高,反應器中污泥濃度高達100—150g/L,因此COD去除效率比普通的厭氧反應器高三倍,可達80%~95%。

缺氧池具有雙重作用,一是對廢水進行生物預處理,改善其生化性,并吸附、降解一部分有機物;二是對系統(tǒng)的污泥進行消化處理。可以與后續(xù)的接觸氧化形成A/O模式,具有同步脫氮除磷作用,其中厭氧段主要作用是去除有機污染物和釋放磷,缺氧段的主要作用是反硝化脫氮,由于具有同步去除有機污染物、脫氮、除磷作用,因而目前該工藝廣泛應用在需要脫氮除磷的污水處理方案中。

生物接觸氧化法是生物膜法的一種,屬于好氧生化處理工藝。整個系統(tǒng)由池體、填料、曝氣設備等組成。好氧生化法是細菌及菌類的微生物、后生動物等一類的微型動物在填料載體上生長繁殖,微生物攝取污水中的有機物作為養(yǎng)份,吸附分解污水中的有機物,微生物不斷新陳代謝,保持活性,從而使污水得以凈化。在溶解氧和食物都充足的情況下,微生物繁殖十分迅速,生物膜逐漸增厚,溶解氧和污水中的有機物憑借擴散作用,被微生物利用。當生物膜達到一定厚度時,氧氣無法向生物膜內部擴散,好氧菌死亡,而兼性細菌和厭氧菌開始大量繁殖,形成厭氧層,利用死亡的好氧菌為基質,并在此基礎上不斷繁殖厭氧菌,經過一段時間后在數(shù)量上開始下降,加上代謝氣體的逸出,使生物膜大塊脫落。在脫落的生物膜表面新的生物膜又重新發(fā)展起來,在接觸氧化池內,由于填料表面積大,所以生物膜發(fā)展的每一個階段都是存在的,使去除有機物的能力穩(wěn)定在一個水平上。接觸氧化工藝的主要優(yōu)點如下:

體積負荷高,處理時間短,節(jié)約占地面積。生物接觸氧化法的體積負荷最高可達3~6kgBOD(m3•d),污水在池內停留時間最短只需0.5~1.5h。同樣體積的設備,生物接觸氧化的處理能力高出幾倍,處理效率高,所以節(jié)約占地面積。

生物活性高。由于曝氣系統(tǒng)設置在填料之下,不僅供氧充分而且對生物膜起到擾動作用,加速生物膜的更新,大大提高生物膜的活性。曝氣形成的紊流使得生物膜不斷的連續(xù)的與污水中有機物接觸,避免形成死角。經過我們在類似工程中的檢測,同樣濕重的絲狀菌生物膜,其好氧速率比活性污泥法高1.8倍。

微生物濃度高,一般的活性污泥法的污泥濃度為2~3g/L,微生物在池中處于懸浮狀態(tài);而接觸氧化池中絕大多數(shù)微生物附著在填料上,單位體積內水中和填料上的微生物濃度可達到10~20g/L。由于生物接觸氧化工藝的微生物濃度高,所以有利于提高容積負荷,從而降低占地面積。
污泥產量低。

出水水質好而且穩(wěn)定。在進水短期發(fā)生變化時,出水水質受的影響很小,而且生物膜活性恢復快,適合短期間斷運行的需要。

EGSB+SBR

EGSB與UASB非常相似,其區(qū)別在于,EGSB采用高達2.5~6m/h的上升流速,使得反應器中的顆粒污泥處于部分或者完全膨脹化。污泥顆粒之間的距離加大從而使污泥床的體積加大。在高的上升流速以及產氣的作用下,廢水中的有機物與污泥床更充分的接觸。因此可以允許廢水在反應器中有更短的停留時間,從而,EGSB可以用于處理較低濃度的廢水。與UASB相比,它比UASB布水更容易均勻,傳質效果更好,有機物去除率更高,能適應高濃度有機廢水和低濃度有機廢水,容積負荷高,COD去除率高。

IC+A/O

IC反應器即膨脹顆粒污泥床反應器,是在UASB反應器的基礎上發(fā)展起來的第三代厭氧生物反應器,它通過出水回流再循環(huán),大大提高了污水的上升流速,反應器中顆粒污泥始終處于膨脹狀態(tài),加強污水與微生物之間的接觸和傳質,獲得較高的去除效率,反應器的高度高達16-25m。從外觀上看,IC反應器由第一厭氧反應室和第二厭氧反應室疊加而成,每個厭氧反應器的頂部各設一個氣-固-液三相分離器。如同兩個UASB反應器的上下重疊串聯(lián)。

IC的特點:

容積負荷率高,水力停留時間短
IC反應器生物量大(可達到60g/L),污泥齡長。特別是由于存在著內、外循環(huán),傳質效果好。處理高濃度有機廢水,進水容積負荷率可達15~25kgCOD/m3•d。

抗沖擊負荷強
在IC反應器中,當COD負荷增加時,沼氣的產生量隨之增加,由此內循環(huán)的氣提增大。處理高濃度廢水時,循環(huán)流量可達進水流量的10~20倍。廢水中高濃度和有害物質得到充分稀釋,大大降低有害程度,從而提高了反應器的耐沖擊負荷能力;當COD負荷較低時,沼氣產量也低,從而形成較低的內循環(huán)流。因此,內循環(huán)實際為反應器起到了自動平衡COD沖擊負荷的作用。

避免了固形物沉積
有一些廢水中含有大量的懸浮物質,會在UASB等流速較慢的反應器內容易發(fā)生累積,將厭氧污泥逐漸置換,最終使厭氧反應器的運行效果惡化乃至失效。而在IC反應器中,高的液體和氣體上升流速,將懸浮物沖擊出反應器。

基建投資省和占地面積小
由于IC反應器的容積負荷率比普通的UASB反應器要高3~4倍以上,則IC反應器的體積為普通UASB反應器的1/4~1/3左右。而且有很大的高徑比,所以,占地面積特別省,非常使用于占地面積緊張的廠礦企業(yè)采用。并且,可降低反應器的基建投資。具體參見http://www.dowater.com更多相關技術文檔。

依靠沼氣提升實現(xiàn)自身的內循環(huán),減少能耗
厭氧流化床載體的膨脹和流化,是通過出水回流出水泵加壓實現(xiàn)。依次必須消耗一部分動力。而IC反應器正常運行時是以自身產生的沼氣作為提升的動力,實現(xiàn)混合液內循環(huán),不必開水泵實現(xiàn)強制循環(huán),從而減少能耗。

減少藥劑投量,降低運行費用
內外循環(huán)的液體量相當于第一級厭氧出水的回流,對pH起緩沖作用,使反應器內的pH保持穩(wěn)定。可減少進水的投堿量,從而節(jié)約藥劑用量,而減少運行費用。

出水的穩(wěn)定性好
因為,IC反應器相當有上、下兩個UASB反應器串聯(lián)運行,下面一個UASB反應器具有很高的有機負荷率,起“粗”處理作用,上面一個UASB反應器的負荷較低,起“精”處理作用。一般說,多級處理工藝比單級處理的穩(wěn)定性好,出水水質穩(wěn)定。

IC可以在較高溫度下運行,非常適合于生產廢水溫度較高的情況,可節(jié)省污水蒸汽加熱的運行費用。
A/O工藝:系Anoxic/Oxic(兼氧/好氧)工藝的簡寫。是常規(guī)二級生化處理基礎上發(fā)展起來的生物去碳除氮技術,是考慮污水脫氮采用較多的一種處理工藝。充分利用缺氧生物和好氧生物的特點,使廢水得到凈化。
目前典型A/O工藝是把缺氧工段提前到好氧工段前,利用原水中有機物作為有機碳源,故稱為前置反硝化作用,轉化為硝化態(tài)氮,在缺氧段時,活性污泥中的反硝化細菌利用硝化態(tài)氨和廢水中的含碳有機物進行反硝化作用,使化合態(tài)氨轉化為分子態(tài)氨,獲得去碳脫氮的效果,同時具有生物選擇的作用,防止污泥膨脹。因此A/O工藝不但具有穩(wěn)定的脫氮功能,而且對COD、BOD有較高的去除率,處理深度高,剩余污泥量少。

UASB+氧化塘
該工藝特別適合于建在郊區(qū)的木薯酒精生產企業(yè),氧化塘的廢水停留時間可達數(shù)月,由于這類企業(yè)多處于市郊或鄉(xiāng)鎮(zhèn),而且每年的生產期為間歇式生產,從而為這種占地面積大,處理時間長的污水處理方式提供了可能。

酒精廢水的資源化利用
以某木薯酒精廠廢水處理工程為例說明。主要生產木薯淀粉,年產6萬噸,淀粉廢水水量為4800m3/d,CODcr30000mg/L,BOD518000mg/L,SS2000mg/L,pH4-5。根據(jù)環(huán)保部門的關規(guī)定,廢水排放應達到《污水綜合排放標準》(GB8978-1996)中的一級標準:CODcr≤100mg/L,BOD5≤20mg/L,SS≤70mg/L,pH6-9。
運行費用:人工費用0.05元/噸水;噸水電耗0.65元/噸水,藥劑費0.25元/噸水,直接費1.00元/噸水。效益分析:厭氧段每天接納COD總量約為129600公斤,則沼氣日產量為51840m3。沼氣發(fā)熱量約為5500千卡/m3,相當于1kg燃煤的熱值,回收用于廠內生產鍋爐燃燒,每天節(jié)約標準煤51噸,噸煤按600元計,每天可收益30600元,全年按300天生產時間計算,可節(jié)約標準煤炭15300余噸,每年節(jié)約煤款918萬元。除去年運行費用約144萬元,噸水收益5.3元/噸水。

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