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含表面活性劑的采油廢水催化氧化處理

2014-09-18 10:21 分類:技術應用 來源:中國污水處理工程網

對含有表面活性劑的廢水(以下簡稱表活廢水)進行了傅里葉紅外光譜分析(FTIR),結果表明,廢水中所含表面活性劑主要為環烷酸鈉。采用次氯酸鈣(Ca(ClO)2)和活性炭-Ni催化氧化處理,在Ca(ClO)2投加量為4 500 mg/L,活性炭-Ni投加量為7 000 mg/L時,反應90 min,出水COD為158.91 mg/L,去除率達62.92%。

催化氧化出水經沸石吸附處理,在pH為6.85,吸附時間為2 h,沸石投加量為17 g/L的條件下,吸附出水COD和油含量分別為88.92 mg/L和2.53 mg/L,去除率分別為45.65%和90.02%,均達到《污水綜合排放標準(GB8978-1996)》的一級標準要求。催化劑活性炭-Ni和吸附劑沸石均具有較穩定的活性,在重復使用20次后,出水COD的去除率僅分別降低了1.16%和1.32%。

目前,我國許多油田已陸續進入二次采油的后期開發,原油產量遞減速度加快,經濟效益下降。為了提高水驅后剩余油的采收率,油田開發過程中大多進行三次采油。表面活性劑驅作為很重要的助劑,在三次采油中得到越來越廣泛的使用。為達到更高的采油率,表面活性劑的加量逐漸提高,致使采油廢水中的表面活性劑濃度日益增大。

研究表明,當廢水中表面活性劑的濃度達到1MG/L時,水體就可能會出現大量持久性泡沫,致使水體發臭;當表面活性劑在水體中的濃度超過臨界膠束濃度后能對水體中的不溶或微溶的污染物產生增溶作用,從而改變水體性質,增加廢水的處理難度,提高處理成本;另外,表活廢水的大量排放,不僅會直接毒害水生生物,而且還會降低水體中的溶解氧,尤其是含有氮、磷的表面活性劑會造成水體的富營養化。

因此,含表面活性劑的采油廢水有效處理的重要性日益突出。但表面活性劑的使用屬于稠油熱采化學輔助增效措施,并非常規措施,而大部分的表面活性劑屬于第3類有機物,即環狀烴類及其衍生物,此類環狀有機物性質穩定,特別是五環及以上的環狀烴,需要較高的氧化還原電位破壞化學鍵。

因此,采油廢水中的表面活性劑難以用常規的廢水處理方法去除。

1實驗部分

1.1實驗儀器及藥品

實驗試劑'鄰菲啉、硫酸汞,分析純,成都貝斯特試劑有限公司生產;碳酸鈉(Na2CO3)、硫酸亞鐵銨、濃硫酸、氧化鎳(NiO)、次氯酸鈣(Ca(ClO)2)等均為分析純,成都科龍化工試劑廠提供;粉煤灰、活性炭、鈣基土、沸石、硅藻土等試劑均為工業級。

1.2實驗方法

取一定量的水樣于燒杯中進行靜態實驗,分別考察不同試劑加量對COD去除率的影響。其中COD濃度采用K2Cr2O7法測定,COD去除率計算公式為COD。分別為鉆井廢水的初始COD和反應。時刻的COD(MG/L);PH采用PH-25精密酸度計測定;含油量采用紅外分光測油儀測定。

2結果與討論

2.1廢水水質分析

研究中的廢水來自于中海石油有限公司天津分公司埕北油田。表活廢水經混凝處理(最佳混凝條件:混凝劑PAC投加量為2500MG/L,助凝劑PAM投加量為50MG/L,混凝PH為7.02)后進行催化氧化。原水水質和混凝后的水質指標如表1所示,原水的傅里葉紅外光譜圖如上圖1所示。具體參見http://www.dowater.com更多相關技術文檔。

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