絮凝劑可使水中不易沉降的膠體和懸浮物形成粗大的絮體，從而降低原水的濁度、色度，去除多種高分子有機物，某些重金屬和放射性物質。它可以用于原水的預處理、中間處理和最終處理過程，還常用于污泥脫水前的濃縮，以改善污泥脫水。

1絮凝劑的分類

絮凝劑總體分為無機絮凝劑、有機絮凝劑和微生物絮凝劑三類(見表1)。其中無機絮凝劑包括低分子無機絮凝劑和高分子無機絮凝劑；有機絮凝劑包括合成有機高分子絮凝劑和天然高分子絮凝劑；微生物絮凝劑可以是微生物細胞、微生物細胞提取物和微生物細胞代謝產物。

2各類絮凝劑的優缺點

2.1無機絮凝劑

無機低分子絮凝劑的優點是比較經濟、用法簡單；缺點是用量大、絮凝效果差、成本高、腐蝕性強。無機高分子絮凝劑較傳統的低分子絮凝劑能成倍地提高效能，且價格較低、質量穩定，目前已經達到工業化、規模化和流程自動化的程度。由于無機絮凝劑通常為鋁鹽和鐵鹽或者鋁鹽和鐵鹽的共聚物，其具有一定的毒性和腐蝕性。

2.2合成有機高分子絮凝劑

合成有機高分子絮凝劑比無機高分子絮凝劑的適用范圍廣，受共存鹽類pH和溫度的影響小，穩定性好，絮凝速度快效果好，投加量少，而且產生的污泥量少，形成的絮凝體過濾性好；但價格較高，且水解或降解產物會對人類健康和生態環境產生不利影響。

2.3天然有機高分子絮凝劑

天然有機高分子絮凝劑具有活性基團多原料來源廣價格低廉無毒害作用易生物降解等優點，但其電荷密度小分子量低不穩定溶解性不好。

2.4微生物絮凝劑

微生物絮凝劑的來源非常廣泛，生產周期非常短相比常用的鋁鹽鐵鹽聚丙烯酰胺藻蛋白酸鈉等絮凝劑，微生物絮凝劑對活性污泥的絮凝速度最高，產生的絮凝體容易被濾布過濾掉而且，它們安全無毒無二次污染應用范圍廣用量少且脫色效果好，生產成本和處理技術總費用低于化學絮凝劑不足之處在于它們容易受到有毒物質的干擾，處理的廢液要求沒有妨害菌體生長的因素。

3絮凝劑處理石化廢水的研究概況

石化廢水是煉油廠石油化工廠生產過程產生的高濃度有機廢水，含有乳化油懸浮物膠體和部分難降解有機物其BOD5/COD值較小，屬較難生物降解的工業廢水為減少懸浮物對水處理設備的磨損和減少后續生化處理的負荷，一般都要用混凝法去除廢水中大部分的乳化油懸浮物膠體和部分難降解有機物。

3.1無機有機復合絮凝劑

目前常用的傳統無機高分子絮凝劑和有機高分子絮凝劑在水處理中均易產生二次污染，其水解產物也危害人體健康選擇一定的無機絮凝劑和有機絮凝劑復合使用，可以協同增效優勢互補，在大大提高絮凝性能的同時，減少二次污染無機高分子吸附雜質和懸浮微粒，形成較大顆粒并逐漸長大有機高分子自身具有橋聯作用，而吸附在其上的活性基團可產生網捕作用，網捕其它雜質顆粒共同下沉同時，無機鹽的存在使污染物表面電荷中和，加強了有機高分子的絮凝效果。鋁交聯累托石/殼聚糖復合絮凝劑處理石化廢水的最佳配方和投加順序，考察了pH值反應溫度攪拌速率攪拌時間和沉淀時間對絮凝效果的影響規律。該復合絮凝劑在處理石化廢水時顯現出優越的絮凝效果，COD和SS的去除率分別提高了28.75%和8.29%，處理成本下降了46.63%，遠低于當時平均2.8元/噸廢水的處理成本。

曾德芳將天然累托石制備成鋁交聯型改性累托石絮凝劑，將紅龍蝦殼制備成殼聚糖絮凝劑，并將二者復合用于處理石化廢水，確定了該絮凝劑的原則性配方和最佳處理工藝。該復合絮凝劑無論在性價比方面還是在環境友好方面均優于傳統絮凝劑，可使處理后水中的鋁離子含量較傳統絮凝劑下降56.25%。相比PAC絮凝劑，其對水中有機污染物和固體污染物的去除率提高了10%～20%，成本下降15%～22%左右。

盧磊，王曙光和王敏將聚合氯化鋁—聚二甲基二烯丙基氯化銨復合絮凝劑(PAC-PDM-DAAC)用于某石化企業污水處理廠的絮凝處理。

通過小試實驗，確定了該絮凝劑在投加量為50mg/L時，濁度的最大去除率為72.4%；在實驗投加量范圍內，COD去除率均在40%以上；投加量為40mg/L時，最大去除率達59.3%。并通過中試實驗，比較不同構筑物對COD的去除效果，確定了合理的處理水量、投藥量、排泥量、沉淀時間和反沖洗時間等指標。

哈爾濱工業大學采用陽離子高分子絮凝劑聚丙烯酰胺和一種無機復合絮凝劑(重量比為(75～300)∶(1～5))來處理稠油、超稠油石化廢水。該無機復合絮凝劑含有聚硅酸、三價鐵鹽及其水解聚合物以及含有磷酸鹽為穩定劑的多鹽類水解共聚物。該復合絮凝劑采用聚硅酸與硫酸亞鐵氧化共聚法，引入磷酸根為穩定劑，在一定溫度下水解聚合一定時間而成。該絮凝劑沉降時間僅需3min，整體處理時間僅10.5min，除油率可達97%以上，可大大降低有機絮凝劑投加量。聚丙烯酰胺的投加量僅為4mg/L。

3.2納米級絮凝劑

納米材料由于尺寸小、比表面積高，具有高活性和強吸附性，近年來在環境保護中的應用研究發展迅速。國內外已有不少關于納米材料用于處理污水的報道。其中，對納米聚合氯化鋁絮凝劑在石化廢水處理中的應用研究較多。

覃宗華和孟偉分別提出采用緩慢加堿法和微量加堿法研制可應用于處理石化廢水的納米級聚合氯化鋁在參與反應的NaOH和AlCl3溶液濃度均為2mol/L，堿化度為2.5，反應溫度為70℃左右時，可獲得Al13含量較高的產品將制得的納米氯化鋁絮凝劑處理石大科技股份公司勝華煉油廠隔油池出水，實驗證實，Al13是聚合氯化鋁中的最佳絮凝形態，Al13含量越高，絮凝效果越好緩慢加堿法制得的絮凝劑的最佳絮凝條件為：廢水pH值為9左右，絮凝劑投加量為20mg/L左右，處理溫度為20～30℃之間，攪拌速度控制在225～250r/min，攪拌時間為70～90s該絮凝劑對濁度的去除率可達92.6%，COD的去除率為38.9%，石油類的去除率為53.4%微量加堿法制得的絮凝劑的最佳絮凝條件為：絮凝劑投加量為15mg/L左右，慢速攪拌的攪拌速度為50～60r/min，慢攪時間10min，快速攪拌的攪拌速度為190～225r/min，快攪時間90s另外，進一步研究了與聚丙烯酰胺復配處理該石化廢水，結果表明，復配處理可分別提高COD和石油類的去除率20%和10%左右。

林樹濤選用三種納米級氧化物TiO2SiO2和Al2O3分別與丙烯酰胺復合反應，在單體濃度25%，引發劑(過硫酸鉀)濃度0.02%，反應時間6h，反應溫度20℃的最佳實驗條件下，制備納米氧化物復合PAM絮凝劑相比而言，SiO2復合絮凝劑的效果最好，TiO2的次之，Al2O3的最差將得到的納米復合絮凝劑處理勝華煉廠和稠油廠含油廢水，結果表明絮凝效果遠好于普通PAM，且絮體粗大，沉降時間大大縮短并且，該納米復合絮凝劑具有優異的抗老化降解性能，能以水溶液狀態保存數月而絮凝能力下降很少。具體參見http://www.dowater.com更多相關技術文檔。

3.3淀粉改性絮凝劑

天然淀粉分子有支鏈和直鏈兩種結構，其中具有較好絮凝效果的直鏈淀粉所占的比重較低，所以天然淀粉通常絮凝效果不太理想將天然淀粉分子進行相應的改性反應就能取得良好的絮凝效果例如，將淀粉及其衍生物進行醚化得到的陽離子型天然高分子絮凝劑，對帶負電荷的顆粒有優良的絮凝效果。

李孟在堿性條件下反應生成季胺鹽陽離子淀粉醚作為PAC的助凝劑，對石化廢水水樣進行混凝攪拌試驗，結果表明，石化廢水的COD去除率可達25%左右。

李娜，徐繼潤采用陽離子改性淀粉對大連某石化廠的生產廢水進行絮凝除油處理，結果表明，在pH=6～7，投加量為70mg/L，快速攪拌時間為1min，慢速攪拌時間為15min的最佳條件下，該絮凝劑對石化廢水中油類的去除率可達到95%以上。

3.4微生物絮凝劑

微生物絮凝劑是通過生物發酵提取精制得到的高效無毒可生物分解廉價的水處理劑，況金蓉和龔文琪從污泥中篩選得到13株產絮凝劑的菌株，經復篩得到1株具有較高絮凝活性的菌BF3-3該菌產絮凝劑的適宜培養條件為：培養基用量100mL，培養基pH=7.5，培養溫度30℃，搖床轉速170r/min，培養時間24h，用該微生物絮凝劑處理武漢石化廠污水處理裝置的進水，當BF3-3培養液用量在0.9mL時，濁度的去除率可達92.4%，COD去除率可達33.5%尹華等從廣州石化廠活性污泥中分離篩選得到菌株J-25，利用味精廠廢水培養，得到微生物絮凝劑JMBF-25對其結構和性質的研究結果表明，JMBF-25為線性結構的高分子多糖，其絮凝機理主要為吸附架橋，單獨處理廢水時，礬花很難沉降，必須與PAC聯合使用，除濁率最高可達91.2%，并且對污泥的沉降性能有較好的改善另外，尹華研究組還將預處理后的味精廢水對篩選得到的微生物絮凝劑產生菌AzotobacterJ-25進行培養，培養液的絮凝活性最高可達98%以上該絮凝劑對石化廢水的COD，SS和色度的去除率分別可達到66.7%，98.3%和93.7%。

李桂嬌，尹華等篩選出3株絮凝活性很高的菌種JSP-18JSP-26和WU-16，分別將其培養液與J-25菌液聯合(體積比為8∶2)處理某石化廠廢水，其除濁率高于90%，COD去除率可分別達到70.0%，44.0%和23.0%。
王輝等從淮安市北京新村污水處理廠的活性污泥中篩選出一株假單胞菌WH3-3作為絮凝劑產生菌其所產絮凝劑BCW3-3在pH2～12范圍內有較好的絮凝效果，絮凝率可達90.28%，對石化廢水的COD去除率為16.8%，色度去除率可達10%。

瞿廣飛等從污水處理廠活性污泥中分離篩選出氣微菌屬細菌(Aeromicobiumsp.)MB6-3，其分泌的胞外高分子物質可作為微生物絮凝劑MBF6-3該絮凝劑含有大量的OH及COO基團，多糖含量占88.7%該絮凝劑在水溶液中荷負電，可改變膠體顆粒表面電位，但不改變膠體顆粒的親水性在20～70℃時，絮凝率大于90.0%，具有良好的熱穩定性其對石化廢水的絮凝率在90.0%以上。

賈惠平考察了絮凝劑產生菌KJ-10原生質體形成和再生條件，將KJ-10與石油降解菌進行原生質體融合并篩選得到1株絮凝效果好的融合菌株RH-21通過對利華益集團化工廠廢水勝華煉油廠廢水齊魯石化廢水東營稠油廠廢水和吉林石化廢水進行絮凝實驗，結果顯示，該微生物絮凝劑對東營稠油廠隔油后污水處理效果最好，絮凝后，COD石油類和懸浮物去除率分別達92.10%，96.82%和98.77%其絮凝效果與PAC和PAM接近，但處理廢水的成本更低。

孫娜構建出能同時產絮凝劑和降油的復合菌群(JJDF6+QSHDF4+JJY2)初步判斷其中JJDF6為酵母屬，QSHDF4為短桿菌屬，JJY2是奈瑟氏球菌屬在優化條件下，COD去除率可達71.52%，濁度去除率可達77.85%。

趙東風等篩選出5株對石化廢水絮凝效果較好的微生物絮凝劑產生菌通過絮凝實驗挑選出對石化廢水絮凝效果最好的復合型微生物絮凝劑產生菌，即菌1和菌5(均為芽孢桿菌)將菌1和菌5進行雙菌株混合培養，得到復合型微生物絮凝劑經實驗確定了Ca2+作為最好的陽離子助劑，絮凝劑最佳投加量為60uL。

4石化廢水處理用絮凝劑的研究展望

隨著石油化工工業的不斷發展，石油化工生產廢水的處理也成為越來越重要的課題絮凝劑以其獨特的優勢在石油化工生產廢水的處理中具有舉足輕重的地位其未來將朝著高效價廉無毒無污染多功能復合的方向發展，研究內容仍將貫穿絮凝劑的研發生產和使用的全過程。

(1)繼續深化絮凝理論基礎，深入研究絮凝劑的理化性質和絮凝機理，以便快速合成和篩選出適應石化廢水處理的高效絮凝劑。

(2)改進適合石化廢水處理的無機或有機絮凝劑的制備條件，簡化其合成制備過程，降低生產成本，盡可能減少二次污染。

(3)運用原生質體融合和基因工程技術構建高效高產的適合石化廢水處理的絮凝工程菌株，發展適合微生物絮凝劑研制的新工藝，實現其工業化生產。

(4)探討微生物絮凝劑與其他絮凝劑復配和連用以處理石化廢水的技術利用不同菌株的相互作用，得到性能和產量都更優的石化廢水處理專用的復合微生物絮凝劑。

(5)進一步深入研究絮凝動力學和絮凝過程中的控制條件及水力條件，優化石化廢水絮凝過程的操作設計。